收藏本站

负载型氮化钼催化剂表征与其4,6-二甲基二苯并噻吩加氢脱硫性能

【摘要】: 环保法规的日益严格使得人们越来越重视新型加氢脱硫、脱氮催化剂的研究,开发一种新型的能够实现油品良好的加氢精制催化剂是从根本上解决燃料油燃烧排放物环境污染、生产低硫、低氮含量清洁燃料问题的有效方法。近年来,新型催化材料尤其是具有贵金属性质的过渡金属间充化合物——氮化物、碳化物和磷化物的研究逐渐成为研究的热点。本论文采用程序升温N_2-H_2混合气还原氮化处理氧化态催化剂而合成出了非负载氮化钼、负载型氮化钼和氮化钻钼、氮化镍钼系列催化剂;采用程序升温高纯H_2还原无定形磷钼酸盐的方法合成出了负载型磷化钼催化剂;并采用现代分析手段如XRD、BET、NH_3-TPD、XPS、TG-DTA等对合成的负载型催化剂进行了表征;以噻吩、4,6-二甲基二苯并噻吩、吡啶、喹啉以及工业柴油为模型化合物对催化剂的HDS和HDN活性进行评价。考察了助剂、载体以及制备条件对催化剂结构和催化性能的影响。初步探索了氮化钼和磷化钼催化剂的性质和催化活性的差异。本文主要工作和结论如下: 1、氮化钼、磷化钼催化剂的制备。 分别采用浸渍法、机械混合法制备出负载型氮化钼、氮化钴钼、氮化镍钼催化剂的前体氧化物,在N_2-H_2混合气中程序升温还原氮化制备出负载型氮化钼、氮化钴钼、氮化镍钼催化剂;采用程序升温高纯H_2还原无定形磷钼酸盐的方法合成出了负载型磷化钼催化剂。 2、催化剂的表征结果分析。 本实验条件下合成的负载型Mo_2N/γ-Al_2O_3催化剂具有较大的比表面积;助剂Co、Ni的加入填充了催化剂的微孔,导致了催化剂的比表面积下降;Mo_2N/γ-Al_2O_3催化剂比非负载Mo-2N催化剂酸量高;Co-Mo_2N/γ-Al_2O_3催化剂比不含助剂Co的Mo_2N/γ-Al_2O_3催化剂酸量高。用浸渍法制备的负载型催化剂比用机械混合法制备的同类催化剂,Mo物种在载体上的分散性好,载体与活性组分之间存在着更强的相互作用,使表面更多Mo物种在钝化时被氧化为高价态的氧化物或者是氮氧化物;助剂Co和Ni原子的引入可以降低钝化过程中低价Mo物种被氧化的数量,也减少了氧原子引入到Mo_2N表面的数量。由TG-DTA原位实验推断出MoO_3与N_2-H_2程序升温氮化过程为两步反应,反应的路线为MoO_3→MoO_2→Mo_2N。负载的氧化钼催化剂由于活性组分与载体的相互作用,没有出现明显的两步氮化反应过程。 3、负载型氮化钼催化剂的加氢脱硫、脱氮性能。 (1)催化剂脱硫性能结果如下:较高的反应温度和氢油比有利于负载型氮化钼催化剂噻吩脱硫;少量助剂Co和Ni的加入会提高催化剂的噻吩脱硫活性,但过量的Co和Ni的加入则会使之降低;负载型氮化钼催化剂的4,6-DMDBT的HDS活性可达17.0%,大于非负载的催化剂;含助剂的负载型氮化钼催化剂的4,6-DMDBT的HDS活性大于无助剂的催化剂;含助剂Co的氮化钼催化剂的4,6-DMDBT的HDS活性略高于含助剂Ni的催化剂;经过预活化处理的负载型氮化钼催化剂的4,6-DMDBT的HDS活性达16.8%,要明显高于未经预活化处理的催化剂;浸渍法制备的负载型氮化钼催化剂的4,6-DMDBT的HDS活性达17.0%,高于机械混合法制备的的催化剂。工业催化剂FS-2经过本文的氮化条件氮化处理以后,其工业柴油的脱硫活性提高了近三个百分点。 (2)脱氮性能结果如下:助剂Co和Ni对Mo_2N/γ-Al_2O_3催化剂在较低反应温度时的喹啉HDN活性有显著的影响,都不同程度的提高了催化剂的喹啉HDN活性。 4、氮化钼、磷化钼催化剂的比较研究。 当氮化气空速从1080h~(-1)提高到10800h~(-1)时,所合成的Mo_2N/γ-Al_2O_3催化剂的比表面从151.5 m~2/g增至172.7 m~2/g,MoP/γ-Al_2O_3催化剂随其还原磷化空速的提高,比表面积也有所增加。因此,较大的还原气空速易于形成较高的催化剂比表面积。Mo_2N/γ-Al_2O_3比MoP/γ-Al_2O_3催化剂具有更为复杂的孔分布。高比较面积的Mo_2N/γ-Al_2O_3和MoP/γ-Al_2O_3催化剂比较低比表面积时具有更好的4,6-DMDBT的HDS活性;Mo_2N/γ-Al_2O_3的4,6-DMDBT HDS活性均高于MoP/γ-Al_2O_3催化剂。

下载App查看全文

(如何获取全文? 欢迎:、、)

支持CAJ、PDF文件格式


【相似文献】
中国重要会议论文全文数据库 前6条
1 姚瑶;龚树文;贺海峰;崔庆新;;溶胶-凝胶法制备MoP/SiO_2催化剂及其加氢脱硫反应活性[A];第六届全国工业催化技术及应用年会论文集[C];2009年
2 李学良;耿学红;;掺加铬的氮化钼纳米材料制备及超电容性能[A];第十三次全国电化学会议论文摘要集(下集)[C];2005年
3 李学良;耿学红;;掺加锑的氮化钼纳米材料制备及超电容性能[A];第十三次全国电化学会议论文摘要集(下集)[C];2005年
4 姜丽丽;王洋;王红梅;;新型磷化钼催化剂加氢脱硫性能的研究[A];第四届全国工业催化技术及应用年会论文集[C];2007年
5 李学良;李子荣;祝晓芸;;纳米钼钴氮化物的制备及电极能研究[A];第十三次全国电化学会议论文摘要集(下集)[C];2005年
6 罗文豪;王小慧;张明慧;李伟;陶克毅;;负载型钼的碳氮夹杂化合物制备及其加氢脱硫性能研究[A];中国化学会第26届学术年会应用化学分会场论文集[C];2008年
中国博士学位论文全文数据库 前7条
1 吴自力;负载型氮化钼催化剂上简单的分子吸附和活化的红外光谱研究[D];中国科学院大连化学物理研究所;2001年
2 孙福侠;负载型磷化钼(镍)和钼镍硫原子簇合物催化剂的制备、表征和深度加氢脱硫反应性能研究[D];中国科学院研究生院(大连化学物理研究所);2005年
3 李学良;储电能源纳米材料的制备及性能研究[D];合肥工业大学;2007年
4 王良彪;碳化物和氮化物的固相合成、表征与性能研究[D];中国科学技术大学;2012年
5 沈龙海;纳米金属氮化物的直流电弧法制备与高压物性研究[D];吉林大学;2006年
6 郑明远;程序升温反应法制备氮化铁及催化肼分解研究[D];中国科学院研究生院(大连化学物理研究所);2005年
7 段新平;磷化镍(钼)催化剂的制备、改性以及加氢精制性能的研究[D];大连理工大学;2010年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 孙磊;负载型氮化钼催化剂表征与其4,6-二甲基二苯并噻吩加氢脱硫性能[D];北京化工大学;2007年
2 姚晓林;超细氮化钼的制备、改性及其电极行为的研究[D];合肥工业大学;2002年
3 赵东林;氮化钼基超电容器电极材料的制备及其性能的研究[D];合肥工业大学;2004年
4 唐新宇;NiMoNx/MCM-41催化剂制备与加氢脱硫研究[D];天津大学;2005年
5 解建国;MCM-41负载的磷化钼(钨)催化剂及其深度加氢脱硫反应性能[D];大连理工大学;2006年
6 李庆杰;助剂和载体对MoP/γ-Al_2O_3加氢精制催化剂性能的影响[D];北京化工大学;2006年
7 胡开新;MoP催化剂制备及深度加氢脱硫反应性能[D];大连理工大学;2008年
8 黄晓凡;磷化物/SBA-15催化剂的制备及其脱硫性能的研究[D];北京化工大学;2008年
9 刘通伟;CeO_2对体相过渡金属磷化物选择加氢性能及抗中毒性能的影响[D];大连理工大学;2011年
10 杨爱军;新型磷化钼催化剂的合成、表征及在重整中的应用[D];南昌大学;2011年
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62982499
  • 010-62783978


{bck}| {bck体育官网}| {bck体育下载}| {bck体育app}| {bck体育}| {bckbet}| {bcksports}| {bck官网}| {bck}| {bck体育官网}| {bck体育下载}| {bck体育app}| {bck体育}| {bck}| {bck体育官网}| {bck体育下载}| {bck体育app}| {bck体育}| {bckbet}| {bcksports}| {bck官网}| {bck}| {bck体育下载}| {bck体育}| {bckbet}| {bcksports}| {bck官网}| {bck}| {bck体育下载}| {bck体育app}| {bck体育}| {bckbet}| {bck体育下载}| {bck体育app}| {bck体育}| {bckbet}| {bcksports}| {bck体育下载}| {bckbet}| {bcksports}| {bck体育官网}| {bck体育下载}| {bck体育app}| {bck体育}| {bck官网}| {bck体育下载}| {bckbet}| {bcksports}| {bck官网}| {bck体育app}| {bck体育}| {bcksports}| {bck官网}| {bck体育下载}| {bck体育}| {bckbet}| {bcksports}| {bck官网}| {bck体育}| {bcksports}| {bck官网}| {bck体育官网}| {bck体育下载}| {bck体育}| {bckbet}| {bcksports}| {bck}| {bck体育官网}| {bck体育下载}| {bck体育app}| {bck体育}| {bckbet}| {bck官网}| {bck}| {bck体育官网}| {bck体育下载}| {bck体育app}| {bcksports}| {bck官网}| {bck}| {bck体育官网}| {bcksports}| {bck体育下载}| {bck体育app}| {bckbet}|
{uc8}| {uc8体育}| {uc8官网}| {uc8老虎机}| {UC8娱乐城}| {uc8彩票}| {uc8}| {uc体育}| {uc8体育}| {UC体育}| {uc8官网}| {uc8老虎机}| {uc8体育}| {UC体育}| {uc8老虎机}| {uc8老虎机}| {UC8娱乐}| {uc8}| {uc体育}| {uc8体育}| {UC体育}| {uc8老虎机}| {uc8彩票}| {uc8}| {uc8体育}| {UC体育}| {uc8官网}| {UC8娱乐}| {UC8娱乐城}| {uc8}| {uc体育}| {uc8体育}| {UC体育}| {uc8官网}| {uc8老虎机}| {UC8娱乐}| {UC8娱乐城}| {uc8}| {uc体育}| {uc8体育}| {UC体育}| {uc8官网}| {uc8老虎机}| {UC8娱乐}| {UC8娱乐城}| {uc8}| {uc体育}| {uc8体育}| {UC体育}| {uc8官网}| {uc8老虎机}| {UC8娱乐}| {uc8彩票}| {uc8}| {uc体育}| {UC体育}| {UC8娱乐城}| {uc8}| {UC体育}| {uc8官网}| {uc8老虎机}| {uc8}| {uc体育}| {uc8体育}| {UC体育}| {uc8官网}| {uc8老虎机}| {UC8娱乐}| {UC8娱乐城}|